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聚氨酯合成革日曬黃變老化機理實驗解析

聚氨酯樹脂是一種熱塑性彈性體,一般是由多異氰酸酯與含羥基的聚酯或聚醚多元醇反應(yīng)制得,分子結(jié)構(gòu)中含有一定量硬鏈段與軟鏈段,這種分子結(jié)構(gòu)為聚氨酯樹脂提供很多優(yōu)異的物理機械性能,使其應(yīng)用范圍大大拓寬。聚氨酯合成革的主要原材料即是PU樹脂,合成革常用的PU樹脂大部分是由含苯環(huán)的MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯)與聚酯或聚醚多元醇制備而成,一般稱為芳香族聚氨酯樹脂;還有部分聚氨酯樹脂是由不含苯環(huán)的 HDI(六亞甲基二異氰酸酯)、IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯)與聚酯或聚醚多元醇制備,一般稱為脂肪族聚氨酯樹脂。以芳香族聚氨酯樹脂為原料制成的合成革成本低,力學(xué)性能好,但光照容易變色,聚酯型PU樹脂耐水解、耐老化性能差;脂肪族聚氨酯樹脂由于選擇成本較高的IPDI、HDI為原料,所以造成合成革成本也較高,且力學(xué)性能不如芳香族產(chǎn)品,但其耐光性好,不容易產(chǎn)生黃變。
上海千實精密機電科技有限公司是一家紡織測試儀器生產(chǎn)廠家,能夠提供各種紡織類檢測儀器,歡迎有需求的客戶及時電詢。上海千實研發(fā)技術(shù)工程師表示,目前合成革行業(yè)大多采用芳香族聚氨酯為原料生產(chǎn)加工,因此有必要對影響聚氨酯合成革黃變機理進行深入的研究, 再通過合適的分析檢測手段,找到解決聚氨酯合成革黃變問題的有效方案。
聚氨酯的這種光降解情況包括兩種形成機理,一種機理是:聚氨酯在吸收波長大于340nm的光線后,在MDI上的亞甲基發(fā)生氧化,形成不穩(wěn)定的氫過氧化物,進而形成發(fā)色團醌-酰亞胺結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)導(dǎo)致聚氨酯變黃,再進一步經(jīng)過氧化生成二醌-酰亞胺結(jié)構(gòu),變?yōu)殓晟?;二種機理是:聚氨酯在吸收波長小于340nm光后,發(fā)生Photo-Fries重排,生成芳香胺,進一步降解產(chǎn)生黃變。而脂肪族聚氨酯樹脂中,不含苯環(huán)等雙鍵結(jié)構(gòu),因此,脂肪族的PU樹脂耐光性能好,不容易產(chǎn)生黃變。
耐光黃變測試方法:
高分子材料經(jīng)受日光(或模擬日光的人工光源)暴露,保持其原來物理性能或化學(xué)性質(zhì)的能力稱之為高分子材料的耐光性。目前合成革行業(yè)普遍采用的耐光測試方法主要有四種,它們是基于四種不同光源設(shè)備條件下的測試方法:人工加速老化測試、紫外線加速老化測試、UVA紫外燈泡耐光黃變測試、UVB紫外燈管耐光測試4種基本方法。
WOM人工加速老化試驗
WOM測試是采用氙燈老化設(shè)備進行試驗檢測的方法,氙燈老化試驗箱能產(chǎn)生紫外光、可見光和紅外光。所以,氙弧燈老化測試被認(rèn)為是能模擬全太陽光譜的測試方法。氙燈老化可以將被測樣品連續(xù)暴露在相當(dāng)于夏天正午時光照環(huán)境中,與戶外實際環(huán)境相比,其平均光照強度更強,日均暴露時間更長。該設(shè)備能夠在耐光測試的同時,還模擬環(huán)境的溫度及濕度變化。因此,氙燈老化測試能夠非常客觀準(zhǔn)確的反應(yīng)自然環(huán)境下的材料顏色變化與老化。由于氙燈老化設(shè)備較為昂貴、測試條件也比較苛刻,目前該方法在合成革行業(yè)還主要用于汽車革的耐光老化測試領(lǐng)域。


紫外加速老化試驗
紫外老化設(shè)備就是基于短波紫外輻射原理,因為短波紫外線被認(rèn)為是對曝露于室外的塑料造成嚴(yán)重?fù)p害的首要因素。合成革行業(yè)使用的檢測設(shè)備多是采用UVA-340型的燈管,UVA-340燈的光譜能量分布與太陽光波長在290~360nm范圍內(nèi)能量分布極為接近,可以模擬太陽光紫外光部分對材料所造成的損害效果。同時,QUV設(shè)備還配有冷凝系統(tǒng)來模擬自然環(huán)境下潮濕侵蝕,這一模擬條件與自然老化極為相似。
目前, 該方法廣泛用于各個行業(yè)的耐光測試檢測,也是合成革行業(yè)普遍采用的一種測試方法。主要用于鞋革制品等的耐光黃變檢測。
UVA耐光老化試驗
UVA燈泡主要光譜能量分布UVA(315nm~400nm)波段13.6W,少量分布在UVB(280nm~315nm)波段3.0W,波峰集中在UVA波段365nm左右。該設(shè)備不對測試產(chǎn)品進行溫度和濕度控制。目前,只有個別制鞋企業(yè)采用這種測試方法。
UVB耐光老化試驗
UVB耐光老化試驗使用的是兩根日本三共電器株式會社的UVB紫外燈管進行耐光老化試驗的,其光譜能量分布在280~360nm之間,峰值集中在306nm處。UVB型燈管也是通常使用的加速人工氣候老化試驗用燈,它比UVA型燈對材料的破壞速度更快,因為其波長比UVA燈管波長短,在同樣輻照度(光強度)下,其對很多材料會造成偏離實際的試驗結(jié)果。因此,這種檢查方法的準(zhǔn)確性、可靠性還有待考察。

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